甲醇合成反应为:CO(g)+2H 2(g)⇌CH 3OH(g)工业上用天然气为原料,分为两阶段制备甲醇:
(1)制备合成气:CH 4+H 2O(g)⇌CO+3H 2.为解决合成气中H 2过量而CO不足的问题,原料气中需添加CO 2:CO 2+H 2=CO+H 2O.为了使合成气配比最佳,理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为______.
(2)合成甲醇:①反应过程中物质能量变化如右图所示.写出合成甲醇的热化学方程式______.
实验室在1L密闭容器中进行模拟合成实验.将1molCO和2molH 2通入容器中,分别恒温在300℃和500℃反应,每隔一定时间测得容器中甲醇的浓度如下:(表中数据单位:mol•L -1)
10min
20min
30min
40min
50min
60min
300℃
0.40
0.60
0.75
0.84
0.90
0.90
500℃
0.60
0.75
0.78
0.80
0.80
0.80
②300℃时反应开始10分钟内,H 2的平均反应速率为______.
③500℃时平衡常数K的数值为______.
④300℃时,将容器的容积压缩到原来的
1
2
,在其他条件不变的情况下,对平衡体系产生的影响是______(填字母).
a.c(H 2)减小b.正反应速率加快,逆反应速率减慢
c.CH 3OH的物质的量增加d.重新平衡时c(H 2)/c(CH 3OH)减小.
(1)①CH 4+H 2O(g)⇌CO+3H 2,②CO 2+H 2=CO+H 2O,③CO(g)+2H 2(g)⇌CH 3OH(g),则①×3+②+③×4得3CH 4+CO 2+2H 2O=4CH 3OH,所以为了使合成气配比最佳,理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为3:1,
故答案为:3:1;
(2)①由图可知合成甲醇的反应热△H=(a-b)kJ/mol,则热化学反应方程式为CO(g)+2H 2(g)⇌CH 3OH(g)△H=-(b-a)kJ/mol,
故答案为:CO(g)+2H 2(g)⇌CH 3OH(g)△H=-(b-a)kJ/mol;
②300℃时反应开始10分钟内,甲醇浓度为0.4mol/L,其反应速率为
0.4mol/L
10min =0.04mol/(L•min),由速率之比等于化学计量数之比可知氢气的反应速率为0.04mol/(L•min)×2=0.08mol/(L•min),故答案为:0.08mol/(L•min);
③500℃时,CO(g)+2H 2(g)⇌CH 3OH(g)
开始(mol/L)1 2 0
转化 0.8 1.6 0.8
平衡 0.2 0.40.8
K=
0.8
0.2×(0.4 ) 2 =25,故答案为:25;
④300℃时,将容器的容积压缩到原来的
1
2 ,压强增大,平衡正向移动,
a.体积缩小,c(H 2)增大,故a错误;
b.压强增大,正反应速率加快,逆反应速率也加快,故b错误;
c.平衡正向移动,则CH 3OH的物质的量增加,故c正确;
d.平衡正向移动,氢气的物质的量减少,甲醇的物质的量增加,则重新平衡时c(H 2)/c(CH 3OH)减小,故d正确;
故答案为:c、d.
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