原子轨道最大重叠原理:
键合原子间形成化学键时,成键电子的原子轨道一定要发生重叠,从而使键合原子中
间形成电子云较密集的区域.原子轨道重叠部分越大,两核间电子概率密度越大,所形成
的共价键也越牢固,分子也越稳定.因此,成键时成键电子的原子轨道尽可能按最大程度
的重叠方式进行,即要遵循原子轨道最大重叠原理.根据量子力学原理,成键的原子轨道
重叠部分波函数Ψ的符号(正或负)必须相同,这称为原子轨道的对称性匹配条件.
机及分析化学 2-5
图 2-3 对称性条件(a)对称性匹配 (b)对称性不匹配
图 2-4 轨道最大重叠条件(a)最大重叠 (b)非最大重叠
综上所述,价键理论认为共价键是通过自旋相反的电子配对和原子轨道的最大重叠而
形成的,使体系达到能量最低状态.
参考资料
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