首先,有两个知识：
1、配合物,[Co(NH3)xCly]Clz =电离= [Co(NH3)xCly]z+ + zCl-
所以,与AgNO3沉淀可以计算外界的z
2、加NaOH,可以使内界的NH3逸出,可测定x
此外,利用与I-的氧化还原反应,得到I2,再用Na2S2O3滴定,来测Co的化合价.
最后,根据化合价代数和为0,计算内界的y
（1）样品0.5010g,加过量NaOH溶液,煮沸,蒸出所有氨,冷却,得到A.产生的氨用50.00ml 0.5mol.L-1的盐酸完全吸收-----盐酸过量,为0.025mol
并用蒸馏水定容至100mL,得溶液B-----HCl与NH4Cl的混合溶液
取B溶液20.00mL,用0.1000 mol.L-1NaOH滴定,消耗NaOH溶液30.00mL-----即消耗NaOH为0.003mol,是滴定即中和剩余的盐酸,即剩余盐酸0.003mol,则原来剩余盐酸0.015mol,则吸收NH3为0.025-0.015=0.01mol
即0.5010 g样品中的NH3为0.01mol
N%=0.01*14/0.5010 =27.94%
（2）样品0.2505g----相当于（1）中的一半
溶于水,以0.1000 mol.L-1AgNO3溶液滴定至恰好反应完全,消耗AgNO3溶液20.00ml----即0.002mol,即外界Cl-为0.002mol
即,x:z=0.01:(0.002*2)=5:2
向A中----即CoCl(y+z),其中Co为+(y+z)价,为0.004/z mol
加入过量KI固体,振荡,盐酸酸化后置于暗处,发生反应：Com++I-----Co2++I2（未配平）.反应完成后,蒸馏水稀释,用Na2S2O3溶液滴定析出I2,消耗0.1000 mol.L-1Na2S2O3溶液20.00ml----即,0.002mol
则生成的I2为0.001mol
据化合价升降守恒,(0.004/z)(y+z-2)=0.001*2
得到,2y+z=4
所以,x=5,y=1,z=2
即,[Co(NH3)5Cl]Cl2
