这要从原电池的原理来分析.正极是得电子的一极,负极是失电子的一极.那么我们就以金属和酸的反应为例,由于失电子的是金属单质,得电子的是氢离子,所以负极材料一定是能与溶液中的酸反应的,正极材料要么不能与溶液中的酸反应,要么不如负极金属那么容易与那个酸反应.这么一看,自然是活动性更强的是负极了!
然而,如果我们把电池里的溶液换成碱溶液,那么情况就变了——只有两性金属可以和碱反应.所以,如果溶液为氢氧化钠,负极为锡(锡是两性金属),正极为铁,那么不就正好是一个原电池了吗?这就是你所谓的“不一般情况”了.之所以这样,就是因为虽然铁比锡活泼,但铁根本不能与氢氧化钠反应,而锡能,所以锡就是负极啦.
再例如,负极为锌,正极为铝,溶液时浓硫酸,温度为常温.由于常温下浓硫酸会使铝、铁等金属钝化,所以虽然铝比锌活泼,但由于铝被钝化后就不能与浓硫酸反应了,所以锌是负极.
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