A、Si属于半导体，是重要的半导体材料，故A正确；
B、二氧化硅是制造光导纤维的材料，属于新型的无机非金属材料，故B正确；
C、硅酸钠具有粘性，用来制备硅胶和木材防火剂的原料，故C正确；
D、硅在自然界以化合态形式存在，多以硅酸盐或二氧化硅的形式存在于矿物、岩石中，故D错误．
故选D．
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