A、体积单位是用来计量物体所占空间的大小的单位，而面积单位是用来计量物体表面大小的单位，计量的量不同，所以无法比较大小；所以体积单位比面积单位大说法错误；
B、因为2×2=2 2，2×2表示2个2相乘，而不是2个2相加，所以x 2=2x说法错误；
C、根据方程的含义：含有未知数的等式，叫做方程，所以方程是等式；但等式不一定是方程，如：3+2=5；
D、根据最简分数的意义：分子和分母是互质数的分数叫做最简分数，所以最简分数的分子和分母是互质数，说法正确；
故选：D．
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