NaCl 晶体中 Cl- 尺寸不大.在晶体中形成的晶格“空隙”不大,容纳小的Na+正好,不可能容纳水合Na+离子,[Na(H2O)6]+.
一般来说,含结晶水的离子晶体中的阴离子比较大,如硫酸盐,硝酸盐,磷酸盐,碳酸盐等等.
化学式中的小圆点有一种“拖油瓶”的意思.
过去,当人们对所研究的一些分子的准确分子结构还不清楚的时候,不知道该怎样写它们的“正确”分子式,只好用小圆点把某些可能的“碎片”拖在后面.譬如,KAl(SO4)2.12H2O ,实验式量说明含有十二个水,但是怎么把这12个水写进KAl(SO4)2离子式里去?没办法?!那就只好把它们“拖”在KAl(SO4)2后面吧.当然了,现在都知道（?）KAl(SO4)2.12H2O 其实是[K(H2O)6]^+[Al(H2O)6]^3+(SO4)2^2-.
在明矾的固体结构中,阳离子占据的只是由SO42-阴离子形成的晶格里的晶格“空隙”.由于SO42-体积较大,所形成的晶格“空隙”也很大.而阳离子K+,AL3+体积都很小,在空隙里“会感到”空空荡荡,四面不着边”----阴阳离子半径比不匹配,晶体结构不稳定.但是,当每个阳离子都“穿上”一个水做的“小皮袄”,变成水合离子---装胖子时,阴阳（水合）离子半径比正好匹配----晶格稳定.
五水硫酸铜 CuSO4.5H2O 也是如此.二价铜的水合离子是[Cu(H2O)6]2+.但是在SO42-形成的晶格空隙中容不下[Cu(H2O)6]2+,只能容下[Cu(H2O)5]2+.只好“忍痛割爱”吧,丢掉一个H2O,而形成[Cu(H2O)5]2+SO4^2- 固体.
当然了,很多人还是为了书写方便,将五水硫酸铜固体[Cu(H2O)5]2+SO4^2- 写成 CuSO4.5H2O.但是其中“意义”,不应忽略.
