解题思路：（1）根据电子转移守恒、原子守恒配平；
（2）碘遇淀粉变蓝色，根据这一特性，检验碘元素的存在，利用（1）中反应有碘生成，选择试剂；
根据化学反应方程式改写出离子方程式；
（3）①碘有较强的氧化性，SO32-有较强的还原性，SO32-将I2还原为I-，自身被氧化为SO42-，再根据电子转移守恒、原子守恒电荷守恒配平，写出离子方程式；
②Na2SO3稀溶液与碘的四氯化碳溶液不互溶，分层，要使Na2SO3与碘反应，应充分振荡使其接触；
（4）①配制100mL溶液，需要用100mL的容量瓶；
②溶液呈蓝色，随反应I2+2S2O32-=2I-+S4O62-进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色；
③根据（1）中反应方程式计算；
④根据I原子守恒找出碘酸钾中碘原子与碘单质的关系式分析计算．
（1）该反应中化合价的变化为：KIO3→I2，I元素由+5价→0价，一个KIO3分子得5个电子；KI→I2，I元素由-1价→0价，一个KI分子失一个电子，所以得失电子的最小公倍数为5，KIO3的计量数为1，KI的计量数为5，其它元素根据原子守恒配平，所以反应方程式为KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O．
故答案为：1；5；3；3；3；3；
（2）由（1）中反应KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O可知，该反应需要在酸性条件下进行，所以需要淀粉KI试纸和食醋，即可检验盐中是否为加碘盐，故选②④；
该反应的离子方程式为IO3-+5I-+6CH3COOH═3I2+3H2O+6CH3COO-，故答案为：②④；IO3-+5I-+6CH3COOH═3I2+3H2O+6CH3COO-；
（3）①碘有较强的氧化性，SO32-有较强的还原性，SO32-将I2还原为I-，自身被氧化为SO42-，Na2SO3稀溶液与I2反应的离子方程式为I2+SO32-+H2O═2I-+SO42-+2H+，
故答案为：I2+SO32-+H2O═2I-+SO42-+2H+；
②Na2SO3稀溶液与碘的四氯化碳溶液不互溶，分层，要使Na2SO3与碘反应，应充分振荡使其接触．所以在步骤b后，增加操作：将分液漏斗充分振荡后静置，
故答案为：在步骤b后，增加操作：将分液漏斗充分振荡后静置；
（4）①配制100mL溶液，需要用100mL的容量瓶，故答案为：100mL的容量瓶；
②碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2+2S2O32-=2I-+S4O62-进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，
故答案为：溶液由蓝色恰好变为无色；
③b中生成的碘在c中反应I2+2S2O32-═2I-+S4O62-，所以
I2 ～～～～～～2S2O32-，
1mol 2mol
1.0×10-5mol 2.0×10-3mol•L-1×0.0025L×[100ml/25ml]=2.0×10-5mol，
故答案为：1.0×10-5；
④根据KIO3+5KI+3H2SO4═3K2SO4+3I2+3H2O可知
I～～～～～KIO3～～～～～3I2
碘酸钾中的碘 127g 3mol
m1.0×10-5mol
所以m=[127/3]×10-5g，
所以设每千克食盐中含碘[1000g/wg]×[127/3]×10-5g=[0.423/w]g=[423/w]mg，
即[423/w]mg/kg，
故答案为：[423/w]mg/kg．
点评：
本题考点： 氯、溴、碘及其化合物的综合应用；氧化还原反应方程式的配平．
考点点评： 本题考查了氧化还原反应方程式的配平及有关计算，计算时注意是求食盐中碘的含量不是碘酸钾的含量．
