解题思路：A．原电池中活泼金属作负极，则Cu为正极；
B．电解饱和食盐水制烧碱时，应采用惰性电极；
C．粗铜精炼中，粗铜作阳极；
D．电镀铜时，纯铜为阳极，精炼铜时，纯铜为阴极．
A．原电池中活泼金属作负极，则Cu为正极，所以铜锌原电池中铜电极上发生还原反应，故A错误；
B．电解饱和食盐水制烧碱时，应采用惰性电极，若采用Cu为阳极，则生成氢氧化铜，故B错误；
C．粗铜精炼中，粗铜作阳极，所以电解法精炼铜时，粗铜连接电源的正极，故C正确；
D．电镀铜时，纯铜为阳极，在阳极上失去电子，精炼铜时，纯铜为阴极，在阴极上铜离子得电子，故D错误；
故选C．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查原电池和电解池的工作原理，明确电极的判断、发生的电极反应及电镀、粗铜精炼等知识即可解答，题目难度不大，注重基础知识的考查．
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