方案1 141
介绍
heterocycles物理的合成等
吲哚一直是最活跃的地区有机食品
化学由于其广泛的生存在这伟大的号码
生物学活性的compounds.1在众多
这些的合成方法azaheterocycles,2
hydroamination分子内的反应代表了一个
高度atom-economic方式和多种催化剂
已经开发为这transformation.3最近,当
他们的创业的延续zinc-mediated工作
2-ynylphenol或-aniline的环,中村和同事
已经开发了一种新型串联环合/
除了N-benzyl-protected亲的程序
与alkynylanilines electrophiles形成indole衍生品
一种等价的中介,ZnCl2 n-BuLi,
[Pd2 dba课程)[3]((猫)或n-BuLi,ZnCl2 CuCN·2LiCl.4,
我们的团队已经表明,使用炔磺胺类药物
轴承一个更多酸性的尼克-海德菲尔德允许使用diethylzinc
而不是基本n-butyllithium.5
利用这一较弱的基地可以生成一个充分
亲核性氮为原料,经环化、负离子
虽然有对更大官能团宽容.
此外,催化量的diethylzinc被发现
能够催化环合反应,如果某个
使用超过diethylzinc,产生的indole锌
盐中间可能接受与酸反应效果
或halides形成C2,C3-disubstituted吲哚.值得注意的是,
sulfonyl的选择组)为保护小组
是至关重要的,执行这个环化过程和使用
保护的主要胺和acyl-protected基质
在这个transformation.5都没有
范围和局限性
首先,一系列的4-substituted 2-ethynyl-N-tosylanilines
有准备,并研究了环化反应
20组分diethylzinc的% 1、方案,以甲苯(表1).在
一般来说,都与electron-withdrawing底物
探讨了给电子基团对可以提供需要的indole
衍生产品的产量,而更短的反应
时间为electron-withdrawing观察
(表1,参赛作品的3 - 7).这是发现无论是卤素
和硝基集团都耐受良好的反应.此外,
物质烷基和功能化烷基
在取代乙炔终端(R1)进行了测试
在类似的反应条件和相应的
indole产品也可以获得了丰收
(表1,进入8胜11败).不幸的是,当替代物
是TMS环,完全是抑制,
只提供24小时后deprotected苯胺诗
(= 1 /诗滤)(表1、入境12)6
