解题思路：A、根据钢铁表面发生吸氧腐蚀时的电极反应式分析判断；
B、根据阳极材料组成分析判断；
C、电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极；
D、工作时，原电池的负极上失电子，电解池的阴极上得电子．
A、钢铁表面发生吸氧腐蚀时，正极上的电极反应式为：2H2O+O2+4e-=4OH-，由此可知，钢铁表面水膜的pH增大，故A正确；．
B、电解精炼铜时，因为粗铜含有杂质，所以开始通电一段时间后，阳极溶解的铜的质量比阴极析出的铜的质量少，故B正确；
C、电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极，所以在镀件上电镀锌，用锌作阳极，故C正确；
D、工作时，原电池的负极上失电子发生氧化反应，电解池的阴极上得电子发生还原反应，故D错误．
故选D．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理，难度不大，明确原电池和电解池的区别．
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