A．配制最后需加水定容，故容量瓶使用前有少量蒸馏水，对所配溶液浓度无影响，故A错误；
B．配制过程中，未用蒸馏水洗涤烧杯和玻璃棒，溶质的物质的量偏小，配制溶液浓度偏低，故B错误；
C．俯视确定凹液面与刻度线相切，溶液的体积偏小，配制溶液浓度偏高，故C正确；
D．用敞口容器称量NaOH且时间过长，溶质的物质的量偏小，配制溶液浓度偏低，故D错误；
故选C．
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