水溶液中氯离子含量测定的滴定条件:
(1)酸度 是在中性或弱碱性介质中进行的,在酸性溶液中,CrO42-会有以下反应,使CrO42-浓度降低,影响Ag2CrO4沉淀的形成,降低指示剂的灵敏度.
H+ + CrO4 = HCrO4-
2HCrO4- = CrO72- + H2O
如果溶液的碱性太强,会析出Ag2O沉淀.
Ag+ + OH- = AgOH↓
2AgOH↓=AgO↓+ H2O
也不能在氨性溶液中进行滴定,因为容易生成Ag(NH3)2+,会使AgCl沉淀溶解.
AgCl+2NH3+= Ag(NH3)2++Cl-
(2)干扰离子 能与Ag+生成沉淀的阴离子和能与CrO42-生成沉淀的阳离子都不应存在(如PO43-、SO32-、S2-、CO32-、Ba2+、Pb2+等).另外有色离子如Cu2+Co2+Ni2+等也不应存在,否则会给滴定终点的观察带来较大的误差.若上述离子存在,可采用分离或掩蔽的方法将它们除去,然后才进行滴定.
(3)温度与振荡 在室温下进行滴定,可避免因Ag2CrO4沉淀溶解度增加而降低指示剂的灵敏度.充分振荡可以减少AgCl沉淀对Cl-的吸附作用,提高分析结果的准确度.
(4) 指示剂浓度为5.3×10-3mol/L为宜.如果试液浓度较低时,还需做指示剂空白值校正,以减少误差.