这里有两个基本概念需要厘清:
1.自发指的是:一定状态下的反应物系统处于孤立状态(与外界无物质或能量交换,也即不需外界任何干预)时,能够变为生成物的一种自然倾向.具有这种倾向的反应,我们常称为热力学可能的反应.而此时从生成物到反应物的逆向过程就没有这种倾向,我们称之为热力学不可能的反应.
自发是从热力学角度讲的.
2.仅有反应倾向并不能说明这个反应实际上一定能够发生.也即没有外界的干预,自发反应未必都能实际发生.例如常温下1atmH2和O2具有强烈的生成水的倾向,但这个反应并不能自动进行.只有点火提供最初的少量的活化能,这个反应才会发生,但一旦发生就会很剧烈.而未点火时,这个反应就叫做动力学不可能反应,尽管他热力学可能.
事实上,只有比较少的反应能够在外界无任何影响的条件下自动进行.
注意这里自动和自发的区别.
3.上面的例子中,点火就是为了使少量的氢分子和氧分子的化学键打开,一旦这些分子反应后放出的热就可以供其它分子活化了.
4.NaOH溶解在水中时 它的化学键断裂了 使它断键的能量是从哪里来的?
来自于内能,确切的说来自于水分子的不断碰撞.大多典型离子键的强度不是太大,而水分子的平均动能虽不是太大,但其中总有少量“活跃分子”具有较高的动能,撞击NaOH固体的时候就可能将表面的Na+或OH-打出晶格进入水中,一旦进入水中,它们将发生强烈的水合作用放热,从而提供克服其它离子间作用力的能量,使反应持续进行.
这个反应既是热力学可能的又是动力学可能的,因此会自动发生.