①单项式-πr 2的系数是-π，故说法错误；
②多项式4a-3b-1的常数项是-1，故说法错误；
③1-
1
a -
1
b 不是整式，所以不是多项式，故说法错误；
④3.1415926是单项式，所以是整式，故说法错误；
⑤x 2+
1
3 是多项式，所以不是单项式，故说法正确．
故选D．
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