形成大π键的条件中轨道中电子总数小于轨道数两倍是什么意思?
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这不仅仅是大π键的问题.

根据泡林的价键理论,每个轨道最多只能容纳自转方向相反的两个电子,就是说,无论是自身电子满足稳定状态(全满半满都一样)还是共轭呈稳定状态,电子数都不能超过轨道数的两倍.

当然这里的轨道是指经过杂化后的轨道,比如苯环中的6个碳原子都是SP2杂化,杂化后形成的3个SP2杂化轨道成平面分布,夹角为120度,而剩下的只有一个未经杂化的P轨道(6个P轨道平行分布),这个p轨道就是用来共轭的.