A、白酒具有特殊的气味，白醋具有酸味，闻气味可以区分出来，故A合理；
B、把盐酸加入氢氧化钙溶液和氢氧化钠溶液中，都没有明显的现象，无法鉴别，故B不合理；
C、高锰酸钾是紫黑色固体，氯酸钾是白色固体，观察颜色可以区分，故C合理；
D、将酚酞试液加入试液中，能使酚酞试液变红的是氢氧化钠溶液，不能使酚酞试液变色的是盐酸，故D合理；
故选B．
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