A．红热的铁丝与冷水接触，发生Fe与水发生化学反应，与电化学无关，故A不选；
B．Zn比Fe活泼，构成原电池，Fe作正极，所以Fe被保护，与电化学有关，故B选；
C．在空气中铝表面迅速氧化形成保护层是因Al被氧化为氧化铝，与电化学无关，故C不选；
D．锌与稀硫酸反应时，加入醋酸钠溶液反应减慢，发生金属与酸的置换反应，醋酸为弱酸，与电化学无关，故D不选；
故选B．
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