解题思路：f（x）为定义在R上的奇函数，则f（0）=0，f（-x）=-f（x），求出b=-1，再由奇函数的定义，即可得到f（-1）．
f（x）为定义在R上的奇函数，
则f（0）=0，f（-x）=-f（x），
即有30-2×0+b=0，即有b=-1，
即当x≥0时，f（x）=3x-2x-1，
则f（-1）=-f（1）=-（3-2-1）=0，
故选D．
点评：
本题考点： 函数奇偶性的性质．
考点点评： 本题考查函数的奇偶性的性质和运用，考查运算能力，属于中档题．
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