A、用碳酸钠代替碳酸钙会使得生成二氧化碳的速率太快不利于气体的收集，所以不能用Na2CO3固体代替，故A错误；
B、氯化氢能和硝酸银溶液反应生成氯化银沉淀，所以③中没有白色沉淀产生，说明CO2气体中已经不混有HCl气体，故B正确；
C、④中“某液体”可以用浓氢氧化钠溶液，会将二氧化碳吸收，无法得到二氧化碳，故C错误；
D、二氧化碳不燃烧也不支持燃烧，所以可用燃着的小木条放在⑤中的集气瓶口，可以检验集气瓶是否收集满CO2，故D正确．
故选：BD．
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