①加热高锰酸钾固体，质量减少，没有体现高锰酸根在溶液中的情况，故没有意义．
②氯化钾溶液中有K +，但没有颜色，故表明溶液中K +无色，②有意义．
③的目的是为④创造条件，③中说明锌与K +不反应，④中加入锌粉褪色，说明不是K +作用，运用了排除法．故③④都有意义．
故答案为：①
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