A．原电池工作时，锌为负极，铜为正极，电子从锌电极通过检流计流向铜电极，故A错误；
B．溶液中阳离子向正极铜电极移动，阴离子向负极移动，故B正确；
C．锌失电子发生氧化反应，铜离子得电子发生还原反应，故C错误；
D．铜为正极，发生还原反应，电极反应为Cu 2++2e -=Cu，故D错误．
故选B．
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