解题思路：A、聚乙烯不含不饱和键，氯乙烯不属于烃．
B、丙烷具有还原性，可作燃料电池的负极；
C、萃取剂不能与原溶剂互溶．
D、淀粉和纤维素都是高分子化合物，聚合度不一定相同，则分子式不一定相同．
A、聚乙烯不含不饱和键，属于高分子化合物，氯乙烯不属于烃，属于烃的衍生物，故A错误；
B、丙烷完全燃烧只生成二氧化碳和水，为清洁能源，具有还原性，可作燃料电池的负极，故B正确；
C、酒精与水互溶，故C错误；
D、淀粉和纤维素都是高分子化合物，聚合度在较大的一定范围之间，二者分子式不一定相同，不是同分异构体，故D错误．
故选：B．
点评：
本题考点： 饱和烃与不饱和烃；烷烃及其命名；淀粉的性质和用途；纤维素的性质和用途；分液和萃取．
考点点评： 本题考查常见有机物的结构和性质，难度不大，注意淀粉和纤维素不属于同分异构体．
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