由题意知M处河水pH=3，显酸性，氢氧化钙与氯化铁反应生成氢氧化铁沉淀和氯化钙，氯化钙与碳酸钠反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，氢氧化铁与盐酸反应生成氯化铁和水，碳酸钙与盐酸反应生成氯化钙、水和二氧化碳．
A、M处河水显酸性，一定不存在氢氧根离子，故A错误；
B、四个化工厂排出的废水之间发生反应，钠离子、钙离子、铁离子一定存在，故B错误；
C、离子间不能结合成沉淀，且溶液显酸性，正确；
D、M处河水显酸性，一定含有氢离子，一定不含氢氧根离子．D错误；
故选C
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