解题思路：根据20℃时，氯化钠饱和溶液的溶质质量分数=[溶解度/100g+溶解度]×100%进行解答．
20℃时，氯化钠饱和溶液的溶质质量分数=[溶解度/100g+溶解度]×100%=[36g/36g+100g]×100%=26.5%．
故选：B．
点评：
本题考点： 溶质的质量分数、溶解性和溶解度的关系．
考点点评： 该题主要考查饱和溶液中溶质质量分数的计算，解答时要找准该温度时的溶解度，用好计算公式：溶质质量分数=[溶解度/100g+溶解度]×100%．
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