都有开始的意思.但first of all 可以解释为首先,它后面可以接the second,the third ,表示一,二,三的意思.而to begin with解释为开始,是从那一该开始的意思.如果在一个句中两个词的意思都意为开始,而不是顺序,那么两者可以互换.
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