高斯09计算分子能量时默认温度是多少?
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只有在做热力学校正时,默认温度才是室温(298K)和一个大气压.
首先你要明白,一个结构构型对应一个能量,此为分子势能,这个与温度无关.温度有什么作用呢?有了温度,就使得分子可以动起来,访问不同的构型,即温度是一种推动力,推动分子呈现不同的结构,在最小势能结构附近波动.温度越高,波动越大,即能够呈现的高能结构越多.这时候,你的分子的除势能外,还要考虑动能,并且由于构型增多,势能也不再是0K下的最低势能,这就是热力学,在热的作用下,体系能量随温度、压力变化的规律.
熵变ΔS呢,是把分子处理成刚性转子、平动子、谐振子来近似估算状态数在不同温度下的变化,所以,热力学校正一定要做频率计算.因为频率计算就是计算有多少个谐振模式、谐振频率多少.ChemiAndy(站内联系TA)为什么要取298k和一个大气压呢,这在物理化学上叫标准状态,绝大多数实验热力学数据是转化到标准状态进行比较的.也有例外,Gauss计算中你可以改变默认温度.飞行鸟(站内联系TA)高斯默认的温度为298.15K,默认压强为 1atm.但是可以修改温度的.
