其实你问的问题涉及到的是酸式盐的稳定性问题.
任何化合物都存在稳定性问题,即化合物只在一定的条件下稳定,温度、压力、气氛等条件改变都可能引起化化合物的分解或合成.
具体到钙、钠的碳酸氢盐,前者稳定性很差,碳酸氢根还会发生水解和电离,主要是水解.随着温度升高水解平衡向碳酸氢根水解方向移动,当CO2达到一定浓度时变为离开溶液,使得碳酸氢钙分解.
而NaHCO3的稳定性相对好一点,但也会热分解可能.浓缩结晶过程中,要采用真空蒸发（低温）才能得到NaHCO3.
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