NBs自由基卤代反应的几种历程汇总
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在实践中,有很多卤化试剂如N-溴代酰胺,N·溴代叔丁胺,l,2一二溴一l,2,3,4一四氯乙烷,N一溴代丁二酰亚胺(NBS)等可以在烯丙基位上发生卤化反应,其中N一溴代丁二酰亚胺(NBs)是一种最常用的试剂.采用这一试剂的反应称wolll一zied”反应.然而,许多同学对这一反应的反应历程仍然不是很清楚.究其原因,一方面是现行的一些教材对这一反应提出了不同历程,使学生无所依从.另一方面是许多教材由于篇幅限制没能把这一历程讲述透彻,导致学生产生疑问.本文试述了几种NBs溴代反应的历程并作了一些粗浅的透析,以帮助读者更好地理解NBs溴代反应.1944年,B100m6eld曾提出一个以丁二酰亚胺自由基链递体为基础的反应历程 1953年,G0l曲nger提出了以溴自由基链递体为基础的反应历程 1959年,Dauben和Mccoy提出了另一个以溴自由基链递体为基础的反应历程 1970年,Incremona也提出了以溴自由基链递体为基础的反应历程,这种历程不同于GOLd6nger的历程 可以认为NBS溴代反应是以溴自由基为链递体的历程进行的.但NBs在反应中,只起了连续稳定地提供低浓度溴化剂分子溴的作用,并不直接提供溴自由基.该反应的实体是分子溴.因此,G0ld丘Ilger历程是更为合理的.可能有人会问既然在NBs滇代反应中,反应的实体是分子溴,那么为什么分子溴不以离子或自由基机理与双键进行加成反应呢?
