向硝酸铜溶液中加入过量的铁粉，充分反应后，所得固体为铁与铜的混合物，此时的溶液中只含硝酸亚铁，故情况④可能；若加入的铁粉恰好与硝酸铜完全反应，则得到的固体全部为铜，此时的溶液也只含硝酸亚铁；若加入的铁粉量不足，部分置换硝酸铜，所得固体全部为铜，此时的溶液为硝酸铜与硝酸亚铁的混合溶液，情况①可能；
情况②③在溶液中存在硝酸铜的情况下铁粉有剩余是不可能出现的，因为铁粉会继续与硝酸铜反应；
故选B．
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