A、电解Na 2SO 4溶液时，阳极上是氢氧根离子发生失电子的氧化反应，即a管中氢氧根放电，酸性增强，酸遇酚酞不变色，即a管中呈无色，故A错误；
B、电解硝酸银溶液时，阴极上是银离子发生得电子的还原反应，即b管中电极反应是析出金属银的反应，故B错误；
C、电解KCl和CuCl 2混合溶液时，当X为负极时，则a管中产生的气体是氢气，氢离子在铜离子放电完毕之后放电，b管中产生的气体是氯气，此后可能是氧气，在转移电子一样多时，两管中产生的气体总体积可能相等，故C正确；
D、氢氧化铁胶体带正电，胶体具有电泳性质，会向电源的负极移动，即向着X极移动，所以a管中液体颜色加深，故D错误．
故选C．
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