集合P={x|x=2k，k∈Z}，Q={x|x=2k+1，k∈Z}，R={x|x=4k+1，k∈Z}，且a∈P，b∈Q，
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由P={x|x=2k，k∈Z}可知P表示偶数集；
由Q={x|x=2k+1，k∈Z}可知Q表示奇数集；
由R={x|x=4k+1，k∈Z}可知R表示所有被4除余1的整数；
当a∈P，b∈Q，则a为奇数，b为偶数，
则a+b一定为奇数，
故选B
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