锂的电离势和升华热都比钠大,为什么锂的电极电势比钠更小?
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Li+水合能特别大,可以弥补其电离能和升华能.

电极电势描述的是热力学过程 Li(s) = Li+(aq) + e-

这个过程可以分解成一下过程的叠加:

Li(s) = Li(g),这个过程需要的能量是升华能

Li(g) = Li+(g) + e-,这个过程需要的能量是电离能

Li+(g) = Li+(aq),这个过程放出水合能

最后一个放热,总能量是这三个能量叠加.Li+ 由于半径非常小,与水结合放出来的能量特别多,这样计算出的总过程是放热的,并且放出的热量比其他碱金属都多,所以其电极电势负得最厉害.