0.1mol/L的(NH4)2CO3溶液pH值是多少?
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正常的计算方法是先验证是否满足利用公式的条件.

忽略碳酸根的第二步水解.

铵根与碳酸根发生双水解,生成一水合氨和碳酸氢根.

Kh=Kw/(Ka2·Kb)=10^(-14)/[10^(-10.25)·[10^(-4.74)]=9.8

c=0.1

c>Kh这个条件.所以不可以用[H+]=根号下(Kw·Ka/Kb)计算.

因为水解常数大于1,双水解发生完全了,这也是碳酸铵溶液不存在的原因,全部转化为碳酸氢铵.

因此这道题不能“正常计算”.

所以只能通过列方程组来解了.

一、物料守恒方程式

[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=0.1

[NH4+]+[NH3·H2O]=0.2

二、电荷守恒方程式

[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

三、电离平衡方程式

[H+][HCO3-]/[H2CO3]=10^(-6.38)

[H+][CO32-]/[HCO3-]=10^(-10.25)

[NH4+][OH-]/[NH3·H2O]=10^(-4.74)

[H+][OH-]=10^(-14)

联立上述7个方程,解方程组得到此七元分式方程组的唯一正数

[H2CO3]=0.00014182mol/L

[HCO3-]=0.0918361mol/L

[CO32-]=0.0080221mol/L

[NH4+]=0.107896mol/L

[NH3·H2O]=0.0921042mol/L

[H+]=6.43762×10^-10mol/L

[OH-]=0.0000155337mol/L

所以pH=9.19127≈9.2

一般来说,考试不会出这题,无法计算.

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