A．溴代异丁烷与1-溴丁烷的分子式相同，但结构不同，二者互为同分异构体，故A正确；
B．根据结构简式及C能形成4个化学键可知，溴代异丁烷的分子式为C 4H 9Br，故B错误；
C．含溴原子的最长链为主链，则溴代异丁烷的系统名称为1-溴-2-甲基丙烷，故C错误；
D．同系物中的官能团的种类及数目相同，显然二者-Br原子的数目不同，则不属于同系物，故D错误；
故选A．
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