大一无机化学,第7题
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1)由于Ag+浓度不是标准,因此要注明实际浓度

(-)Ag,Ag2C2O4|C2O42-(1.00mol/L)||Ag+(0.1mol/L)|Ag (+)

正极:Ag+ +e-=Ag

负极:Ag2C2O4+ 2e-=2Ag+ C2O42-

显然:负极是标准,而正极不是标准

因此

正极:Ag+ +e-=Ag

φ(Ag+/Ag)=φ(Ag+/Ag)+0.0591v *lg[Ag+]/c0

=0.799v +0.0591v *lg0.10

=0.740v

则:电池电动势

E=φ(Ag+/Ag)-φ0(Ag2C2O4/Ag)

=0.740v -0.49v

=0.25v

2)要计算Ksp,要用标准电极电势来求

可以设计电池

令:

正极:Ag2C2O4+ 2e-=2Ag+ C2O42-

负极:Ag+ +e-=Ag

总反应::Ag2C2O4=2Ag+ C2O42-

K0即为Ksp

lgK0=nE0/0.0591v=2*(0.49-0.799)v/0.0591v=-10.50

K0=3.1*10^-11

===

当然也可下列设计

正极:Ag+ +e-=Ag

负极:Ag2C2O4+ 2e-=2Ag+ C2O42-

总反应: 2Ag+ + C2O42-=Ag2C2O4

K0=1/Ksp

lgK0=nE0/0.0591v=2*(0.799-0.49)v/0.0591v=10.50

K0=3.2*10^10

Ksp=1/K0=3.1*10^-11

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