A、化学反应的实质是化学键断裂和形成，是原子的重新组合，故A正确；
B、盖斯定律是变化过程中能量变化和途径无关，与反应物和生成物能量有关，是能量守恒的体现，故B正确；
C、反应前后原子种类和数目不变遵循的是质量守恒定律，故C正确；
D、如果某化学反应的△H和△S均小于0，高温下，反应不一定能自发进行，故D错误；
故选D．
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