极化力与不同阳离子的碳酸盐热稳定性的关系
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)复杂阴离子的极化作用通常中较小的,但电荷高的复杂阴离子也有一定的极化作用.(二)离子的变形性(1)18外壳的和不规则外壳的阳离子,其变形性比同半径的稀有气体外壳的离子大.(2)对于结构相同的离子来说,正电荷越高的阳离子变形性越小.(3)对于外壳相同的离子来说,电子层数越多,变形性越大.(4)对于相同或类似结构的离子来说,半径越大则变形性越大.(5)复杂阴离子的变形性通常不大,而且复杂阴离子中心原子氧化数越高,变形性越小.从上面几点可能归纳如下:最容易变形的离子是体积大的阴离子,l8外壳或不规则外壳的少电荷阳离子(Ag,pb2,H等),最不容易变形的离子是半径小,电荷高的稀有气体型阳离子.二、对化合物性质的影响(一)在水中的溶解度阴阳离子结合成化合物时,如果相互问完全没有极化作用,则其间的化学键纯属离子键.实际上,相互极化的关系或多或少存在收稿日期:2004—06一l3作者简介:杜永祥(1963一),男,黑龙江佳未斯人.佳木斯大学基础教育学院高级讲师.一70—着.对于含d电子的阳离子与半径大或电荷高的阴离子结合时尤为重要.由于阴阳离子相互极化,使电子会强烈变形,从而使阴阳离子外层电子会重迭.相互极化越强,离子的附加极化作用越大,电子会重迭的程度也越大,趋向于生成极性较小的键,从而由离子键向共价键过渡,使化合物在水中的溶解度降低.这是由于偶极水分子的吸引,离子键结合的无机化合物一般是可溶于水的,而共价型的无机晶体,却难溶于水.以卤化银为例,氟化银易溶于水,这主要是因为F一离子半径很小,不易发生变形,Ag和F一的相互极化作用小,AgF属于离子晶体物质,银的其他卤化物,随着cl—Br—I的顺序,共价程度增强,它们的溶解性就依次递减了.再如,铜副族元素硫化物的溶解度也非常小,这是由于s一离子的负电荷高,半径又大,变形性和极化作用都大.阴阳离子的附加极化作用也必然很大.那么,Na.K半径与Ag,cu近似.为什么溶解度有很大差别呢?这是由于cu和Ag的最外电子层构型与Na,K不同,造成了Cu,Ag和Na,K对阴离子电子云作用的有效核电荷要比Na,K大得多.(二)热稳定性以碳酸盐为例,一般来说,碳酸的热稳定性比碳酸氢盐小,而碳酸氢盐的热稳定性又比相应的碳酸盐小.例如,碳酸水溶液稍加热就会分解,碳酸氢纳在423K左右分解而碳酸钠不分解.这些物质的热稳定性是:H2CO3