A．托盘天平精确到0.1，无法称取5.85g氯化钠固体，故A错误；
B．萃取是利用物质在互不相溶的溶剂中的溶解度不同利用分液的方法分离，酒精易溶于水不能分层，达不到萃取作用，故B错误；
C．分液操作时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，避免两种液体相互污染，故C正确；
D．焰色反应的操作是：先将铂丝放在稀盐酸中洗涤，灼烧，然后蘸取固体氯化钾，置于酒精灯的火焰上进行灼烧，透过蓝色钴玻璃进行观察，故D错误；
E．硫氰化钾溶液遇三价铁离子变血红色溶液，不是沉淀，故E错误．
故选C．
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