选C
题意：当他还是小男孩的时候他就喜欢上了他家附近海里的珊瑚礁.
A.as 有“因为”的意思,表原因.
题中他是不是男孩,与喜不喜欢珊瑚礁没有因果联系.
B.while 是“在……的同时”,但是是很具体的时间.
比如:妈妈在做饭,while我在看书.
C.when 引导时间状语从句,就是“当……的时候”.
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