解题思路：A．根据元素的最高正价等于核外最外层电子数；
B．同主族元素从上到下元素的金属性逐渐增强；
C．同周期元素从左向右元素原子半径逐渐减小；
D．根据原子核外电子排布分析．
A．P、S、Cl元素最外层电子数分别为5、6、7，最高正价分别为+5、+6、+7，最高正价依次升高，故A正确；
B．Li、Na、K、Rb在同一主族，从上到下元素的金属性逐渐增强，故B正确；
C．B、C、N、O、F均在第二周期，原子序数逐渐增大，则从左向右原子半径逐渐减小，故C错误；
D．Li、Be、B原子最外层电子数分别为1、2、3，则原子最外层电子数依次增多，故D正确；
故选：C．
点评：
本题考点： 元素周期律的作用．
考点点评： 本题考查元素周期律，明确同主族、同周期元素的性质变化规律是解答本题的关键，难度不大．
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