有一未知的无色溶液,只可能含有以下离子中的若干种(忽略由水电离产生的H +、OH-):H+、NH4+、K+、M
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解题思路:根据无色溶液可知,有颜色的离子不能存在,一定不含Cu2+

①第一份加足量AgNO3溶液后,有白色沉淀产生,所以推断一定有CO32-、SO42-两种离子中的一种;

③第三份逐滴滴加NaOH 溶液,由图可知,开始加入氢氧化钠溶液没有沉淀生成,说明含有H+;沉淀最大时,继续滴加氢氧化钠溶液,沉淀部分溶解,推断一定含有Al3+;氢氧化钠过量时沉淀溶解,说明没有NH4+,最后溶液中有沉淀,说明溶液中含Mg2+,镁离子和碳酸根离子不共存,所以溶液中一定不含碳酸根离子,含有硫酸根离子,结合图象可计算Mg2+、Al3+

②第二份加足量BaCl2溶液后,有白色沉淀产生,经洗涤、干燥后,沉淀质量为6.99g,则溶液中n(SO42-)=[6.99g/233g/mol]=0.03mol,然后结合电荷守恒解答.

(1)根据图象知,n(Al(OH)3)=n(Mg(OH)2)=0.01mol,

生成NaAlO2时需要NaOH5mL,可知c(NaOH)=[0.01mol/0.005L]=2mol/L,

则10-35mL时NaOH和Mg2+、Al3+反应生成沉淀,则生成Al(OH)3需要NaOH 15mL,则有10mLNaOH溶液和镁离子反应,0-10mL时氢氧化钠溶液和H+反应生成水,可知n(H+)=2mol/L×0.001L=0.02mol,

则n(Mg2+):n(Al3+):n(H+)=1:1:2,

故答案为:1:1:2;

(2)生成NaAlO2时需要NaOH5mL,可知c(NaOH)=[0.01mol/0.005L]=2mol/L,

故答案为:2;

(3)已知n(Mg2+)=n(Al3+)=0.01mol,n(H+)=0.02mol,n(SO42-)=0.03mol,由电荷生成可知,一定含有NO3-,则满足n(NO3-)+2n(SO42-)=2n(Mg2+)+3n(Al3+)+n(H+),

n(NO3-)=2×0.01mol+3×0.01mol+0.02mol-2×0.03mol=0.01mol,因K+不能确定,则n(NO3-)≥0.01mol,

故答案为:≥0.01mol.

点评:

本题考点: 物质的检验和鉴别的实验方案设计;离子方程式的有关计算.

考点点评: 本题考查了离子共存、离子反应的计算等知识点,定性分析离子共存、定量分析离子的物质的量是解本题的关键,题目难度中等.