首先说明一下,这不是置换反应,而是取代反应.
叔丁醇易于生成(CH3)3C⊕碳正离子,其中三个甲基与中心碳原子均有超共轭效应（甲基的C-H键与中心碳原子的空p轨道共轭）,这种效应能稳定该碳正离子,因而叔丁醇的反应速率最快.反应机理可表示如下：
(CH3)3COH + H(+) → (CH3)3C⊕ + H2O
(CH3)3C⊕ + Cl(-) → (CH3)3CCl
仲丁醇所形成的碳正离子CH3-CH2-CH⊕-CH3,只有两个C-H键能稳定碳正离子,所以相对说来CH3-CH2-CH⊕-CH3不及(CH3)3C⊕稳定,因而仲丁醇与HCl发生反应的速率小于叔丁醇.
伯丁醇生成的碳正离子CH3-CH2-CH2-CH2⊕最不稳定,所以伯丁醇与HCl反应的速率最慢.
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