解题思路：A、B、C、D、E为五种短周期元素，它们的原子序数依次增大，A元素的原子半径最小，B元素原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍，最外层电子数不超过8个，则B最外层6，次外层为2，B为O元素；
C与A同主族，且与E同周期，E元素的最外层电子数是次外层电子数的[3/4]倍，次外层为8个电子，最外层为6个电子，第一电子层为2个电子，且属于短周期元素，所以E是S元素，
D既可与C的最高价氧化物的水化物反应，也可与E的最高价氧化物的水化物反应，均有A元素的单质生成，则D是Al元素，A为H元素，C为Na元素，根据元素、单质和化合物的性质来分析解答．
A、B、C、D、E为五种短周期元素，它们的原子序数依次增大，A元素的原子半径最小，B元素原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍，最外层电子数不超过8个，则B最外层6，次外层为2，B为O元素；
C与A同主族，且与E同周期，E元素的最外层电子数是次外层电子数的[3/4]倍，次外层为8个电子，最外层为6个电子，第一电子层为2个电子，且属于短周期元素，所以E是S元素，
D既可与C的最高价氧化物的水化物反应，也可与E的最高价氧化物的水化物反应，均有A元素的单质生成，则D是Al元素，A为H元素，C为Na元素，
（1）通过以上分析知，B为O元素，D为Al元素，
故答案为：O；Al；
（2）C与E形成化合物是Na2S，为离子化合物，所以形成的化学键是离子键，
故答案为：离子键；
（3）D为铝，C的氧化物的水化物是氢氧化钠，铝和氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气，离子反应方程式为：2Al+2OH-+2H2O═2AlO2-+3H2↑，
故答案为：2Al+2OH-+2H2O═2AlO2-+3H2↑；
（4）①氢氧燃料电池中，燃料失电子发生氧化反应，所以燃料所在的电极为负极，则a为负极，
故答案为：负；
②b为正极，正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子，离子反应方程式为：O2+4e-+2H2O═4OH-，
故答案为：O2+4e-+2H2O═4OH-．
点评：
本题考点： 位置结构性质的相互关系应用；化学电源新型电池．
考点点评： 本题考查了位置结构和性质的关系，正确推断元素是解本题关键，根据原电池原理、离子方程式的书写规则、化学键的判断方法来分析解答即可，难点是电极反应式的书写方法，难度中等．
