解题思路：A、根据溶液的特点考虑；B、根据溶解度的四要素考虑；C、根据溶质质量分数的计算方法考虑；D、根据氢氧化钠溶于水放热考虑．
A、均一、稳定的液体不一定是混合物，例如蒸馏水属于纯净物，均一、稳定的混合物属于溶液，故A错；
B、20℃时，NaCl的溶解度为36g，是指在20℃时，100g水中溶解36g氯化钠达到饱和状态，故B错；
C、在100g水中溶解了20g氯化钠所得溶液的溶质质量分数：[20g/100g+20g]×100%=16.7%，故C错；
D、氢氧化钠固体溶解于水的过程中，放出大量的热，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 溶液的概念、组成及其特点；溶解时的吸热或放热现象；固体溶解度的概念．
考点点评： 应熟悉溶液是一种均一稳定的混合物，溶解度的四要素：一定温度、100g溶剂、饱和状态、溶解的质量．
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