解题思路：（1）根据盖斯定律，利用已知化学反应方程式乘以某个系数相加或相减，构造出目标化学反应方程式，该化学反应的焓变即为已知化学反应方程式的焓变乘以某个系数相加或相减得到．
（2）①先根据图表，利用v=[△c/△t] 计算v（CO2），再利用各物质的反应速率之比等于计量数之比，确定v（H2）；该温度下该反应的K=
c(C
H
3
OH)c(
H
2
O)
c(C
O
2
)
c
3
(
H
2
)
，并据此判断；
②在甲醇燃料电池中，在正极放点的为氧气，结合酸性的电解质溶液，即写出正极反应；NaCl溶液的pH值变为13，即可求出电解池中放电的H+的物质的量为0.03mol，即电解池的阴极得0.03mol电子，根据流经四个电极的电量相等，从而得出消耗甲醇的量．
③由图可知最高点反应到达平衡，到达平衡后，温度越高，φ（CH3OH）越小，升高平衡向逆反应进行，据此判断；
（3）（NH4）2SO4为强酸弱碱盐，水解显酸性．滴人NaOH溶液至溶液呈中性，根据物料守恒和电荷守恒列式即得出Na+和NH3•H2O浓度的关系．
（1）因盖斯定律，不管化学反应是一步完成还是分几步完成，其反应热是相同的．两式相加除2，可得
CH4（g）+2NO2（g）=N2（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H=-867 kJ/mol
故答案为：CH4（g）+2NO2（g）=N2（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H=-867 kJ/mol
（2）①由图可知，10min时，反应已经达平衡，△c（CO2）=1.00mol/L-0.25mol/L=0.75mol/L，所以10min内，v（CO2）=
△c(CO2)
△t=[0.75mol/L/10min]=0.075mol/（L•min），反应速率之比等于计量数之比，故v（H2）=3v（CO2）=3×0.075mol/（L•min）=0.225mol/（L•min），
∵根据图象可知：c（CO2）平衡=0.25mol/L，c（CH3OH）平衡=0.75mol/L，因为CO2的起始浓度为1mol/L而加入的物质的量为1mol，所以可知容器的体积为1L，再根据反应CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O可求得，c（H2）平衡=[3mol/1L]-3×0.75=0.75mol/L，c（H2O）平衡=c（CH3OH）平衡=0.75mol/L，
该温度下该反应的K=
c(CH3OH)c(H2O)
c(CO2)c3(H2)=[0.75mol/L×0.75mol/L
0.25mol/L×(0.75mol/L)3=
16/3]，保持温度不变，
向该密闭容器中再充入1mol CO2（g）和1mol H2O（g）时，比值
c(CH3OH)c(H2O)
c(CO2)c3(H2)=[0.75mol/L×1.75mol/L
1.25mol/L×(0.75mol/L)3=
112/45]＜[16/3]，所以平衡要向正反应方向移动，
故答案为：0.225；正向；
②在甲醇燃料电池（电解质溶液为稀硫酸）中，正极发生还原反应，即O2放电，根据电解质溶液为酸性溶液，得出正极反应为：O2+4e-+4H+=2H2O；
NaCl溶液的pH值变为13，即得出△n（OH-）=（10-1-10-7）×0.3L=0.03mol=△n（H+），根据电解池中阴极的电极反应2H++2e-=H2↑可知：
电解池的阴极得0.03mol电子．而流经四个电极的电量相等，根据燃料电池的负极反应CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+可知CH3OH～6e-，故失0.03mol电子时消耗0.005mol甲醇．
故答案为：O2+4e-+4H+=2H2O； 0.005
③由图可知最高点反应到达平衡，达平衡后，温度越高，φ（CH3OH）越小，说明升高温度平衡向逆反应进行，升高温度平衡吸热方向进行，逆反应为吸热反应，则正反应为放热反应，即△H3＜0，故答案为：＜；
（3）（NH4）2SO4为强酸弱碱盐，NH4+水解显酸性：NH4++H2O
NH3•H2O+H+
向（NH4）2SO4，溶液中滴人NaOH溶液至溶液呈中性，根据电荷守恒可得：C（NH4+）+C（Na+）+C（H+）=C（OH-）+2C（SO42-） ①
根据物料守恒列式可得：C（NH4+）+C（NH4•H2O）=2C（SO42-） ②
将①②联立即得：C（Na+）=C（NH4•H2O），
故答案为：NH4++H2O
NH3•H2O+H+；=
点评：
本题考点： 热化学方程式；化学电源新型电池；反应速率的定量表示方法；化学平衡的影响因素；离子浓度大小的比较．
考点点评： 本题考查了热化学方程式的书写、平衡的移动以及平衡常数的计算、原电池和电解池等内容，综合性较强，难度较大．
