A、处于n=3激发态的大量氢原子向基态跃迁时所放出光子，能量最小的是从能级3到能级2跃迁时放出的，它不能使某金属产生光电效应．故A错误，B错误．
C、从n=4激发态跃迁到n=3激发态放出的光子能量小于从n=3跃迁到n=2所放出的光子能量，所以该光子一定不能使该金属发生光电效应．故C正确．
D、从n=4激发态直接跃迁到n=2激发态所放出的光子能量大于从n=3跃迁到n=1所放出的光子能量，所以该光子能使金属A发生光电效应．故D错误．
故选：C．
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