是跨环作用
四氮化四硫分子中,S-N键长几乎相等,存在电子离域.
S-S“跨环”相互作用的距离要比范德华力的距离小得多,这个现象可以用分子轨道理论来解释
从分子对称性上看,S4N4若为D4h的平面型结构,那么它将成为一个12π的平面体系,基态为三线态,会受到姜-泰勒效应的影响而发生构型扭曲.
将其构型畸变为非平面的D2d型结构后,a2u LUMO和eg HOMO的顺序交换,基态时变为单线态,能量降低,而且分子中也可以产生硫－硫跨环作用加以稳定,因此是有利的一个构型.
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