解题思路：烷烃的一氯取代物只有一种，说明该烷烃中只有一种等效氢原子，根据等效氢原子的判断方法来回答．
烷烃分子中，同一个碳上的氢原子等效，连在同一个甲基上的氢原子等效，具有对称的碳原子上的氢原子等效，在碳原子数n≤10的所有烷烃的同分异构体中，其一氯取代物只有一种的烷烃分别是：甲烷、乙烷、2，2-二甲基丙烷以及2，2，3，3-四甲基丁烷．
故选C．
点评：
本题考点： 常见有机化合物的结构．
考点点评： 本题考查学生同分异构体的概念和应用知识，要求学生具有整合知识的能力，难度较大．
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