解题思路：根据20℃时，NaCl的溶解度是36g考虑．
20℃时，NaCl的溶解度是36g表示在20℃时，100g水中最多溶解36g氯化钠，所以在20℃时，若100g水中已溶解了31g NaCl，要想达到饱和状态，可再加入NaCl：36g-31g=5g．
故选C．
点评：
本题考点： 固体溶解度的概念．
考点点评： 解答本题关键是要知道溶解度的内涵：表示在该温度下，100g溶剂中最多溶解溶质的质量．
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